ESP32でpythonなのでmicropythonでしょうか。 通電して1回だと、ループを入れないようにしてあげるだけで実現可能かと思います。通常、micropythonでやる場合ループなどを入れてそのループ内で分岐させて動作させることが多いと思うので、もしサンプルプログラムがあるのであればその中のforかwhileかを抜いてあげればできるはずです。bluetoothでの経験はあるのですが、消費電力の多いwi-fiに関してはちょっとやったことないです...ちなみにほんとに簡単にやりたいならArduinoIDEでESP32を使えるようにしてしまうのが簡単かもしれないですね。それだとmicropythonではないので情報はたくさん出てくると思います。